质押合同无效有以下情形：
1、质押物的所有权、使用权不明或有争议的；
2、质押物不特定的；
3、应该办理质押物手续而未办理的；
4、质押物重复抵押的；
5、对于通过签订质押合同规避法律的；
6、主合同无效的；
7、以不能作抵押的财产设立质押权的；
8、质押物价值处于不确定状态的；
9、人民法院受理破产案件前6个月到破产宣告之日的期间内；
破产企业对原来没有财产担保的债务提供财产担保，签订质押合同的，其行为无效，质押合同也无效。
【法律依据】根据《民法典》第三百八十八条：设立担保物权，应当依照本法和其他法律的订立担保合同。
担保合同包括抵押合同、质押合同和其他具有担保功能的合同。
担保合同是主债权债务合同的从合同。主债权债务合同无效的，担保合同无效，但是法律另有的除外。
担保合同被确认无效后，债务人、担保人、债权人有过错的，应当根据其过错各自承担相应的民事责任。
